Potencial de una pila y espontaneidad de las reacciones redox

pila-bateria
El potencial estándar de una pila es la diferencia de potencial entre sus dos electrodos en condiciones estándar. Si consideramos los potenciales estándar de reducción:

 Epila° = E°cátodo - E°ánodo 

* Regla nemotécnica redox: "catre" → el cátodo se reduce

En el caso de una pila Daniell:

 Zn (s) | Zn2+ (aq, 1M) ||  Cu2+ (aq, 1M) | Cu (s) 
ánodo                                           cátodo

E° (Zn2+/Zn) = -0,763V     (ánodo)
E° (Cu2+/Cu) = +0,349V   (cátodo)

pila = E°cátodo - E°ánodo = +0,349 - (-0,763) ≈ 1,10V

Para que una pila funcione la reacción redox que sucede en su interior debe ser espontánea:
  • pila > 0reacción espontánea
  • pila < 0reacción no espontánea

En algunos ejercicios se dan los potenciales estándar de reducción y se pide identificar el cátodo y el ánodo:
  • El cátodo será aquel que tenga un mayor potencial estándar de reducción (más positivo o menos negativo).
  • El ánodo será aquel que tenga un menor potencial estándar de reducción (menos positivo o más negativo).

Ejemplo: Utilizando los valores de los potenciales de reducción estándar proporcionados indica que reacciones serán espontáneas.
Datos: E° (Cu2+/Cu) = +0,34 V ; E° (Fe2+/Fe) = -0,44 V ; E° (Cd2+/Cd) = -0,40 V

a) Fe2+ + Cu → Fe + Cu2+
Cátodo → reducción → Fe
Ánodo → oxidación → Cu
Epila° = E°cátodo - E°ánodo = -0,44 - 0,34 = -0,78V < 0 → No espontánea

b) Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu
Cátodo → reducción → Cu
Ánodo → oxidación → Fe
Epila° = E°cátodo - E°ánodo = +0,34 - (-0,44) = +0,78V > 0 → Espontánea

c) Fe2+ + Cd → Fe + Cd2+
Cátodo → reducción → Fe
Ánodo → oxidación → Cd
Epila° = E°cátodo - E°ánodo =-0,44 - (-0,40) = -0,04V < 0 → No espontánea

Curso: Química 2º Bachillerato